科学家揭示化学反应中的“双漫游”机理

       近日，中国科学院大连化学物理研究所研究员傅碧娜、张东辉院士团队与大连理工大学教授韩永昌合作，发现了化学反应中的“双漫游”机理。相关研究成果发表在《物理化学快报》上。

　　漫游机理是化学反应中不寻常但很有趣的机理，该机理会得到意想不到的产物，并且产物末态分布与传统的最小能量路径呈现的分布完全不同。尽管漫游机理在单分子解离和双分子碰撞反应中都有发现和报道，但在同一反应中的多重漫游途径很罕见。

　　研究中，通过构建基于基本不变量—神经网络的高精度全维势能面和动力学计算，研究人员在氢（H）和乙炔（C2H2）反应生成氢气和乙炔基（C2H）的反应中发现了”双漫游“机理，即该反应的络合物乙烯基（C2H3）并没有解离成H原子和C2H2，但并没有解离，分离的H原子在C2H2附近徘徊，最终从C2H2提取H原子生成H2，该路径被命名为C2H2促进的漫游；另一个漫游机制为H原子从最初形成的C2H3迁移，随后C2H3即将解离成H原子和亚乙烯基（H2CC），出去的H原子在H2CC周围漫游，最后从H2CC中抽取另一个H原子，该路径被命名为H2CC促进的漫游。在高碰撞能下，“双漫游”途径约占H2+C2H产物总积分截面的95％，其中C2H2促进的漫游途径占89％，H2CC促进的漫游途径占6％。两种漫游路径都产生了高内能激发的C2H产物，而通过常规过渡态的直接抽取路径则产生较冷的C2H。该研究的计算结果为C2H2和H2CC两种异构体在化学反应动力学中的重要性，以及在该双分子反应中漫游动力学的实验研究提供了重要启示。